Stereoretentive decarbonylative C(sp^۳)-C(sp^۳) cross-coupling

در حالی که روش‌های جفت‌سازی متقاطع برای تشکیل پیوند C(sp3)–C(sp3) بیشتر شده‌اند، ایجاد پیوند به صورت کنترل‌شدهٔ استریو هنوز چالشی باقی مانده است، با وجود اهمیت آن برای کشف دارو که در آن تقاضا برای مولکول‌هایی با کاراکتر sp3 بیشتر در حال افزایش است. روش‌های جفت‌سازی متقاطع انتخابی بهینه‌سازی تکمیل‌کننده‌ای برای پیشرفت در جفت‌سازی انتخابی استریو خواهند بود، اما به زیرلایه‌های خاصی با دسترسی کمتر محدود شده‌اند، زیرا افزودن اکسیداتیو استریوشانسی از الکتروفیل‌های آلکیلی کایرال بیشتر شناخته نشده است. با الهام از جا‌به‌جایی کلاسیک و استریورنتنتیو کورتوس، در اینجا یک استراتژی کاتالیزوری را افشا می‌کنیم که از طریق یک مرحلهٔ دکربونیلاسیون استریورنتنتیو مشابه پیش می‌رود تا یک واسطهٔ آلکیلی نیکلی کایرال با دسترسی آسان از مشتقات آمینو اسید و آلفا-هیدروکسی اسید کایرال ایجاد کند. واسطه‌های آلکیلی نیکلی کایرال در مقیاس دقیقه تخریب یا راسمیزه می‌شوند، اما به اندازه کافی پایدار هستند تا امکان جفت‌سازی متقاطع الکتروفیل به صورت استریورنتنتیو با رادیکال‌های آلکیلی (مشتق از یدیدهای آلکیلی) را در دمای نسبتاً پایین (۲۲-۴۰ درجه سلسیوس) فراهم کنند. این استراتژی مکانیکی راهی ساده برای تشکیل پیوند C(sp3)–C(sp3) کنترل‌شده از نظر استریو، از جمله دیاستریومرهایی که با مکانیزم‌های رادیکالی استریو انتخابی در دسترس نیستند، ارائه می‌دهد. استراتژی متالو-کورتوس توصیف شده در این مطالعه، پایهٔ مکانیکی برای توسعهٔ بسیاری از واکنش‌های جفت‌سازی متقاطع استریو خاص جدید را فراهم می‌کند.